Сигма-связью называют такую ковалентную связь, которая образована перекрыванием электронных облаков s-атомных орбиталей вдоль осевой линии, то есть вдоль линии, соединяющей центры атомов. В случае с Пи-связью ковалентная связь образована боковым перекрыванием электронных облаков p-атомных орбиталей .
Сигма-связь более прочная, чем пи-связь. На пи-МО электроны более подвижны, поэтому поляризуемость пи-связи намного выше, чем сигма-связи.
Вокруг сигма-связи может происходить свободное внутримолекулярное вращение, в то время как вращение по двойной пи-связи не возможно без её разрыва.
На Рис. «а» - сигма-связь, на рис. «б» - Пи-связь.
