Расширение doc означает, что файл был создан в текстовом редакторе Word старых версий (до 2003) или в формате, понятном старым версиям. Расширение docx – это признак того, что файл был создан или сохранен в более поздней версии «ворда» (2007 и выше). В этих версиях используется новый формат документов, основанный на XML.
Файлы docx обычно меньше по объему, чем doc-овские. Но за счет разницы в кодировках, в старых версиях текстовых редакторов открыть их нельзя. Для работы с ними требуется специальный конвертер. В Word’е 2007 и старше конвертирующие пакеты встроены, поэтому в них doc-файлы открываются без проблем.